Синтез арилалкільних азидоамідів на основі продуктів бромарилювання акриламіду і метакриламіду

Authors: 
Яцюк В. М., Симчак Р. В., Тулайдан Г. М., Барановський В. С., Грищук Б. Д.

Тернопільський національний педагогічний університет ім. В. Гнатюка,
кафедра хімії та методики її навчання
 

Запропоновано метод одержання арилзаміщених моно- та біс (2-азидо-(2-метил) пропанамідів) на основі продуктів бромарилювання амідів акрилової і метакрилової кислот. Показано, що нуклеофільне заміщення атомів брому на азидогрупу відбувається при кімнатній температурі в середовищі диметилформаміду, а виходи цільових азидоамідів наближаються до кількісних. Використання 3-арил-(2-метил)-2-хлоропропанамідів у цих умовах є неефективним внаслідок більшої енергії зв’язку С-Сl, порівняно з С-Br, у молекулах галогенамідів. 

A method for obtaining of arylsubstituted mono- and bis (2-azido-(2-methyl) propanamides based on the bromarylation products of amides of acrylic and methacrylic acids was proposed. It is shown, that nucleophilic substitution of bromine atoms on azido-group occurs at room temperature in dimethylformamide medium with quantitative yields of azydoamides. The usage of
3-aryl-(2-methyl)-2-chloropropanamides in these conditions is inefficient due to the greater energy of the C-Cl bond compared with C-Br in halogenamides molecules. 

1. Patai S. The Chemistry of the azido group / S/ Patai // N.-Y.: John Wiley & Sons, 1971. – 631 p. 2. Bräse S. Organic Azides - Syntheses and Applications / S. Bräse, K. Banert // Wiley, 2010. – 519 p. 3. Scriven E.F. V. Azides: Their preparation and synthetic uses / E.F. V. Scriven, K. Turnbull // Chemical Reviews. – 1988. – V. 88, №3. – P. 297–368. 4. Boyer J. H. Alkyl and Aryl Azides / J. H. Boyer, F. C. Canter // Chemical Reviews. – 1954. –V. 54, N. 1. – p. 1–57. 5. Clusius K. Reaktionen mit 15N.VI. Zur Struktur des Phenylazids / K. Clusius, H. R. Weisser // Helvetica Chimica Acta. – 1952. – V. 35, N. 5. – P. 1548–1559. 6. L’abbe G. Decomposition and addition reactions of organic azides / G. L’abbe // Chemical Reviews. – 1969. – V. 69, N. 3. – P. 345–363. 7. Heo I.-J. Direct Lactamization of Azido Amides via Staudinger-Type Reductive Cyclization / In-Jung Heo, Su-Jeong Lee, Chang-Woo Cho // Bull. Korean Chem. Soc. – 2012. – V. 33, N. 1. P. 333-336. 8. Vaultier M. Use of the Intramolecular Aza-Wittig Reaction for the Access to 2-Cyclopropyl Cyclic Imines Which are Key Intermediates in the Synthesis of Bicyclic Alcaloids / M. Vaultier, P. H. Lambert, R. Carrié // Bull. Soc. Chim. Belg. – 1985. – V. 94, N. 7. – P. 449-456. 9. Каталітичні і некаталітичні реакції ароматичних солей діазонію з алкенами у присутності нуклеофілів / Б. Д. Грищук, П. М. Горбовий, В. С. Барановський [та ін.] // Журнал органічної та фармацевтичної хімії. – 2008. – Т.6, Вип. 3(23). – С. 16–32. 10. Взаимодействие тетрафтороборатов арилдиазония с акриламидом в присутствии тиоцианатов, бромидов, хлоридов щелочных металлов и аммония / Б. Д. Грищук, П. М. Горбовой, Н. И. Ганущак [и др.] // Журнал общей химии. – 1993. – Т. 63, Вып. 10. – С. 2335–2341. 11. Synthesis and Antimicrobial Activity of 2-Chloro (bromo)-(2-methyl)-3-arylpropionamides / B. D. Grishchuk, R. V. Symchak, V. S. Baranovskii, S. I. Klimnyuk, E. V. Pokryshko // Pharmaceutical Chemistry Journal. – 2013. – Vol. 47, N. 6. – P. 307–309. 12. Baranovskii V. S. Bisdiazonium Tetrafluoroborates as Arylating Agents in Anionarylation of Acrylamides and Methacrylamides / V. S. Baranovskii, V. N. Yatsyuk, B. D. Grishchuk // Russian Journal of General Chemistry. – 2013. – V. 83, N. 11. – P. 2040-2043. 13. Синтез та протимікробна активність бісгалогено (тіоціанато) амідів на основі бензидину та його похідних / В. М. Яцюк, В. С. Барановський, Г. М. Тулайдан, О. В. Покришко, С. І. Климнюк, Б. Д. Грищук // Вісник Національного університету “Львівська політехніка”. Серія: “Хімія, технологія речовин та їх застосування”. – № 761, 2013. – С.87–91.