Особливості тіоціанування 2-хлоро-n-(9,10-діоксо-9,10-дигідроантрацен-1(2)- іл)ацетамідів та продукти їх перетворення

Received: April 03, 2017
Accepted: April 03, 2017
Authors: 
М. В. Стасевич , В. І. Зварич , В. В. Лунін, 1М. В. Вовк , В. П. Новіков

Національний університет “Львівська політехніка”,
кафедра технології біологічно активних сполук, фармації та біотехнології,
 Інститут органічної хімії НАН України,
відділ механізмів органічних реакцій

Досліджено умови та показано вплив положення хлорацетамідного фрагмента
в 9,10-антрацендіоновому кільці на утворення продуктів реакцій тіоціанатування
2-хлоро-N-(9,10-діоксо-9,10-дигідроантрацен-1(2)-іл)ацетамідів. Встановлено, що утво-
рення N-(9,10-діоксо-9,10-дигідроантрацен-1-іл)-2-тіоціанатоацетаміду відбувається при
кип’ятінні в ацетоні або у ДМСО до 130 0С, а з подальшим нагріванням в ДМСО понад
130 0С утворюються N-(9,10-діоксо-9,10-дигідроантрацен-1-іл)-2-гідроксиацетамід, 3H-
нафто[1,2,3-de]хінолін-2,7-діон та N-(9,10-діоксо-9,10-дигідроантрацен-1-іл)-2-(метилтіо)
ацетамід. Модифіковано метиленактивну групу 2-[(4-оксотіазолідин-2-іліден)аміно]
антрацен-9,10-діону в умовах реакції Кньовенагеля з ароматичними альдегідами. The conditions and influence of the chloroacetamide fragment position in 9,10-
anthracenedione ring on the formation of products of thiocyanation reaction of 2-chloro-N-(9,10-
dioxo-9,10-dihydroanthracene-1(2)-yl)acetamides were investigated. The formation of N-(9,10-
dioxo-9,10-dihydroanthracene-1-yl)-2-thiocyanateacetamide by refluxing in acetone or heating
in DMSO up to 130 0C was defined. The mixture of N-(9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-1-yl)-
2-hydroxyacetamide, 3H-naphtho[1,2,3-de]-quinolin-2,7-dione and N-(9,10-dioxo-9,10-
dihydroanthracene-1-yl)-2-(methylthio)-acetamide by heating above 130 0C in DMSO was
obtained. Modification of the active methylene group of 2-[(4-oxo-thiazolidin-2-
ylidene)amino]anthracene-9,10-dione, obtained as the result of spontaneous Dimroth
rearrangement, by aromatic aldehydes under the terms of Knovenagel reaction was carried out. 

1. Джоуль Дж. Химия гетероциклических соединений / Джоуль Дж.,. Миллс К., [Пер. с англ.
Ф. В. Зайцевa, А. В. Карчава]. – М. : Мир, 2004. –728 c. 2. Мнджоян А. Л. Синтез новых
физиологически активных соединений / А. Л. Мнджоян. – Ереван : Издательство АН Армянской
ССР, 1980. –164 c. 3. Bien H.-S. Anthraquinone Dyes and Intermediates / Bien H.-S., Stawitz J.,
Wunderlich K. // Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry / edited by H.-S. Bien, J. Stawitz, K
Wunderlich. – Weinheim : Wiley-VCH, 2000. – P. 513–578. 4. Fedenok L. G. Two routes of
heterocyclization of 2-alkynylanthraquinone-1-diazonium salts. The synthesis of 1H-naphtho[2,3-
h]cinnoline-4,7,12-trione / L. G. Fedenok, I. I. Barabanov, I. D. Ivanchikova // Tetrahedron. – 2001. –
№ 57. – P. 1331–1334. 5. Пат. 590163 C Німеччина. A process for the preparation of vat dyes of the
anthraquinone / Wieners F. ; Іg Farbenindustrie Ag. – № 1930590163D ; заявл. 5.06.1930 ; опубл.
27.12.1933. 6. Gaddam V. Synthesis of polycyclic aminoanthraquinone, indole and pyridocarbazole derivatives
through inter and intramolecular hetero Diels–Alder reaction: PhD Thesis / Gaddam Vikram. –
India, University of Hyderabad, 2010. – 322 p. 7. Synthesis and anti–inflammatory activity evaluation of
some acridinyl amino antipyrine, acridinyl amino anthraquinone, acridino thiourea and thiazolino
thiourea derivatives / S. M. Sondhi, V. K. Sharm, N. Singhal [et. al.] // Phosphorus, Sulfur & Silicon and
the Rel. Elements. – 2000. – № 156. – P. 21–33. 8. Synthesis and spectroelectrochemical properties of two
new dithienylpyrroles bearing anthraquinone units and their polymer films / W. Gang, F. Xiangkai,
H. Jing, W. Liu [et. al.] // Electrochimica Acta. – 2010. – Vol. 55, № 23. – P. 6933–6940. 9. Slouka J.
Cyclization reactions of some o–acylphenylhydrazones / J. Slouka, V. Bekarek, A. Lycka // Collection of
Czechoslovak Chemical Communications. – 1982. – Vol. 47, № 06. – P. 1746–1756. 10. Горелик М. В.
Химия антрахинонов и их производных / М. В. Горелик. – М. : Химия, 1983. – 294 c. 11. Файн В. Я.
9,10–Антрахиноны и их применение / В. Я. Файн. – М. : Рос. акад. наук. Центр фотохимии, 1999. –
92 c. 12. Gouda M. A. Chemistry of 2-aminoanthraquinones / M. A. Gouda, M. A. Berghot, A. Shoeib,
K. M. Elattar, A. M. Khalil // Turk J. Chem. – 2010. – № 34. – P. 651–709. 13. Berghot, M. A Synthesis
249
and biological activity of some heterocyclic systems containing anthraquinone / M. A. Berghot, M. A.
Hanna, M. M. Girges // Die Pharmazie. – 1992. – Vol. 47, № 5. – P. 340–343. 14. Зіменковський Б. С.
4–Tіазолідони. Хімія, фізіологічна дія, перспективи: моногр. / Б. С. Зіменковський, Р. Б. Лесик. –
Вінниця : Нова кн., 2004. – 105 c. 15. Synthesis and anticancer activity evaluation of 4–thiazolidinones
containing benzothiazole moiety / D. Havrylyuk, L. Mosula, B. Zimenkovsky [et. al.] // Euro. J. Med.
Chem. – 2010. – Vol. 45. – P. 5012–5021. 16. Остап’юк Ю. В. α–Функціоналізовані тіоціанати –
реагенти для синтезу гетероциклів: автореф. дис. на здобуття наук. ступеня канд. хім. наук. :
спеціальність 02.00.03 “Органічна хімія” / Юрій Володимирович Остап'юк. – Львів, 2008. — 20,
[14] c. 17. Пат. 2756234 A США. Anthrapyridones / Elslager E. F. ; Parke, Davis & Company, Detroit,
Mich, a corporation of Michigan. – № 395833; заявл. 2.12.1953; опубл. 24.07.1956. 18. Brown D. J.,
Mechanisms of molecular migrations / D. J. Brown // N. Y. : Wiley. – 1968. – Vol. 1. – P. 209–245.