Кінетичні закономірності окиснення октену-1 молекулярним киснем у присутності біметалевого гомогенного каталізатора [(Allyl)ClPd(CN)Ru(Py)4(CN)PdCl(Allyl)]

2017;
pp. 8-12
1
Національний університет “Львівська політехніка”
2
Національний університет “Львівська політехніка”

Вивчено вплив концентрацій октену-1, гомогенного ініціатора (гідропероксиду трет-бутилу) та біметалевого гомогенного каталізатора [(Allyl)ClPd(CN)Ru(Py)4(CN)PdCl(Allyl)] на перебіг початкових стадій реакції рідиннофазного окиснення октену-1 молекулярним киснем. Показано наявність каталітичної та некаталітичної складової у процесі окиснення. Встановлено, що порядок реакції за гідропероксидом і октеном дорівнює oдиниці, тоді як за каталізатором – є менший від одиниці. Розрахована ефективна константа швидкості.

The effect of concentrations of octene-1, homogeneous initiator (tert-butyl hydroperoxide) and bimetallic homogeneous catalyst [(Allyl)ClPd(CN)Ru(Py)4(CN)PdCl(Allyl)] on the proceeding of the initial stages of the liquid phase oxidation reaction of 1-octene-1 by molecular oxygen was studied. It was shown that the oxidation process included the catalytic and noncatalytic component. It was established that the reaction was first order with respect to hydroperoxide as well as for 1-octene, whereas less than unity in the case of catalyst. The effective rate constant was calculated.

 

1. Besse P., Veschambre H. Chemical and biological synthesis of chiral epoxides. // Tetrahedron. – 1994. – Vol. 50. – P. 8885-8927. 2. Diez D., Beneitez M.T., Marcos I.S. Regio- and stereoselective ring opening of epoxides. Enantioselective synthesis of 2,3,4-trissubstituted five-membered heterocycles / // Tetrahedron: Asymmetry. – 2002. – Vol. 13, № 6. – P. 639-646. 3. Bregeault J.-M. Transition-metal complexes for liquid-phase catalytic oxidation: some aspects of industrial reactions and of emerging technologies // Dalton Trans. – 2003. – P. 3289-3302. 4. Ю.Б. Трач, О.И. Макота, Л.В. Булгакова, Т.Г. Черкасова, А.Б. Никольский, Ю.С. Варшавский. Двухъядерные металлоорганические комплексы родия – катализаторы реакции жидкофазного окисления октена-1 // Журнал Общей Химии, 2010, Т. 80, Вып. 3, С. 1-2. 5. Ю.Б. Трач, О.И. Макота, Т.Г. Черкасова, М.Р. Гальдинг, Ю.С. Варшавский. Каталитические свойства металллорганических кмплексов родия в реакции окисления октена-1 молекулярным кисло родом // Журнал Общей Химии, 2010, Т. 80, Вып. 7, С. 1207-1208. 6. Цепалов В.Ф.  Автоматическая установка  для измерения поглощения малих количеств газа // Заводская лаборатория. –  1964. № 1. – С. 111-112. 7. Milas N. A. Studies in organic peroxides. VIII. t-butyl hydroperoxide and di-t-butyl peroxide / N. A. Milas, D. M. Surgenor // J. Amer. Chem. Soc. — 1946. — Vol. 68, № 2. — P. 205—208. 8. Трач Ю.Б., Булгакова Л.В.  Початкові стадії рідиннофазного окиснення октену-1 у присутності боридів хрому і молібдену // Укр. хим. ж. – 2005. Т.71. № 5. –  С. 38-41.