Початкові стадії реакції окиснення октену-1 молекулярним киснем за наявності іммобілізованого та гомогенного [Rh(Co)2Cl]2

Authors: 
Макота О. І., Булгакова Л. В.

Національний університет “Львівська політехніка”, кафедра загальної хімії 

The influence of immobilized and homogeneous Rh-contained complex, [Rh(CO)2Cl]2, on the oxidation reaction of 1-octene by molecular oxygen on the initial stages of process was investigated. It was established that the immobilized as well as homogeneous rhodium complex activate the oxidation reaction in the presence of radical processes initiator – hydroperoxide tert-butyl. It was shown that the usage of the immobilized catalyst allows to reach higher process parameters at lower amount of the applied rhodium complex. 
Досліджено  вплив  іммобілізованого  та  гомогенного  родійвмісного  комплексу, [Rh(CO)2Cl]2,  на  реакцію  окиснення  октену-1  молекулярним  киснем  на  початкових стадіях процесу. Встановлено, що як іммобілізований, так і гомогенний комплекс родію активують  реакцію  окиснення  за  наявності  ініціатора  радикальних  процесів – гідропероксиду  трет-бутилу.  Показано,  що  використання  іммобілізованого каталізатора  дало  змогу  досягнути  вищих  показників  процесу  за  меншої  кількості нанесеного комплексу родію. 
 

The influence of immobilized and homogeneous Rh-contained complex, [Rh(CO)2Cl]2, on the oxidation reaction of 1-octene by molecular oxygen on the initial stages of process was investigated. It was established that the immobilized as well as homogeneous rhodium complex activate the oxidation reaction in the presence of radical processes initiator – hydroperoxide tert-butyl. It was shown that the usage of the immobilized catalyst allows to reach higher process parameters at lower amount of the applied rhodium complex. 
Досліджено  вплив  іммобілізованого  та  гомогенного  родійвмісного  комплексу, [Rh(CO)2Cl]2,  на  реакцію  окиснення  октену-1  молекулярним  киснем  на  початкових стадіях процесу. Встановлено, що як іммобілізований, так і гомогенний комплекс родію активують  реакцію  окиснення  за  наявності  ініціатора  радикальних  процесів – гідропероксиду  трет-бутилу.  Показано,  що  використання  іммобілізованого каталізатора  дало  змогу  досягнути  вищих  показників  процесу  за  меншої  кількості нанесеного комплексу родію. 

1. Yudin A. K. Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis / A. K. Yudin. – Germany, Weinheim: Wiley-VCH, 2006. – 523 p. 2. Weissermel K. Industrial organic chemistry / K. Weissermel, H. J. Arpe. – Germany, Weinheim: Wiley-VCH, 2003. – 492 p. 3. Simandi L. I. Catalytic Activation of Dioxygen by Metal Complexes / L. I. Simandi L. I. – London: Kluwer Academic Publishers, 1992 – 3 Chap. – 358 p.  4. Punniyamurthy T., Velusamy S., Iqbal J. Recent advances in transition metal catalyzed oxidation of organic substrates with molecular oxygen / T. Punniyamurthy, S. Velusamy, J. Iqbal // Chem. Rev. – 2005 – Vol. 105. – P. 2329–2364. 5. Neumann R. A new dinuclear rhodium(iii) ‘sandwich’ polyoxometalate, [(WZnRhIII2)(ZnW9O34)2]10-. Synthesis, characterization and catalytic activity / R. Neumann, A. M. Khenkin // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical – 1996. – Vol. 114. – Nos 1-3. – P. 169-180. 6. Neumann R. Catalytic oxidation with hydrogen peroxide catalyzed by ‘sandwich’ type transition metal substituted polyoxometalates / R. Neumann, A. M. Khenkin, D. Juwiler, H. Miller, M. Gara // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical – 1997. – Vol. 117. – P. 169–183. 7. Gosling P. A. A manganese(III) porphyrin/rhodium(III) bipyridine/formate catalyst system for the reductive activation of molecular oxygen / P. A. Gosling // Journal of molecular catalysis A: Chemical – 1996. – Vol. 113. – Nos 1-2. – P. 257–267. 8. Postel M., Dunach E. Bismuth derivatives for the oxidation of organic compounds // Coordination Chemistry Reviews – 1996. – Vol. 155. – P. 127–144. 9. Miyazakia T., Ozturka S., Onalb I., Senkan S. Selective oxidation of propylene to propylene oxide using combinatorial methodologies / T. Miyazakia, S. Ozturka, I. Onalb, S. Senkan // Catalysis Today – 2003. – Vol. 81. – No 3. – P. 473–484. 10. Цепалов  В. Ф.  Автоматическая  установка  для  измерения  поглощения  малых  количеств  газа / В. Ф. Цепалов // Заводская  лаборатория. – 1964. – № 1.  –  С. 111–112. 11. Milas N. A. Studies in organic peroxides. VIII. t-butyl hydroperoxide and di-t-butyl peroxide / N. A. Milas, D. M. Surgenor // J. Amer. Chem. Soc. – 1946. – V. 68. – No 2. – P. 205–208.