Синтез і оцінка нових каталізаторів полімеризації етилену на основі біс(іміно)піридину

Authors:

Suellem Cordeiro, Leticia Pereira, Marina de O. Simoes and Maria de Fatima Marques

Universidade Federal do Rio de Janeiro, Instituto de Macromoleculas Eloisa Mano IMA-UFRJ, Cidade Universitaria. Av. Horacio Macedo, 2.030 Centro de Tecnologia, Bloco J. Rio de Janeiro, RJ. Brasil; fmarques@ima.ufrj.br

З використанням різноманітних лігандів синтезовані нові трикомпонентні каталітичні системи на основі 2,6-біс(іміно)піридин хлориду заліза(II), які можуть бути альтернативними каталізаторами полімеризації етилену. За допомогою Фур’є-спектроскопії проведено аналіз синтезованих каталізаторів. Виявлено відсутність смуг поглинання в області карбонільних груп, і наявність смуг в області іміногрупи, що відповідає C=N зв’язкам. Встановлено відповідність з Fe. Структура лігандів і нових каталізаторів підтверджена за допомогою елементного аналізу, 1H- та 13С-ЯМР спектроскопії. При полімеризації етилену з метилалюмоксаном як співкаталізатором, встановлено високу активність каталізатора C1. Незважаючи на те, що каталізатор містить стерично об’ємні ліганди, металевий центр не є достатньо захищеним і тому мають місце реакції перенесення, внаслідок чого отримується поліетилен з низькою молекулярною масою і температурою плавлення.

пост-металоценовий каталізатор

біс(іміно) піридинові ліганди

полімеризація етилену.

[1] Wenjuan Z., Wenbin C., Wen-Hua S. et al.: Organometallics, 2012, 31, 5039.
[2] Stieber S., Milsmann C., Hoyt J. et al.: Organometallics, 2012, 31, 2275.
[3] Qiu Y., Liu Y., Yang K. et al.: Org. Lett., 2011, 13, 3556.
[4] Yong G., She W., Zhang Y. and Li Y.: Chem. Commun., 2011, 47, 11766.
[5] Small B. and Brookhart M.: J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7143.
[6] Wu Y., Wong S., Mao F.: Org. Lett., 2012, 14, 5306.
[7] Zhao H., Shen J., Guo J. et al.: Chem. Commun., 2013, 49, 2323.
[8] Abu-Surrah A., Lappalainen K., Piironen U. et al.: J. Organomet. Chem., 2012, 648, 55.
9] Gao R., Li Y., Wang F. et al.: Eur. J. Inorg. Chem., 2009, 27, 4149.
[10] Görl C., Beck N., Kleiber K. and Alt H.: J. Mol. Catal. A, 2012, 352, 110.
[11] Sun W-H., Xing Q., Yu J. et al.: Organometallics, 2013, 32, 2309.
[12] Martinez A., Arribas M., Concepcion P. and Moussa S.: Appl. Catal. A, 2013, 467, 509.
[13] Görl C., Engelmann T. and Alt H.: Appl. Catal. A, 2011, 403, 25.
[14] Britovsek G., Bruce M., Gibson V. et al.: J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 8728.
[15] Bianchini C., Mantovani G., Meli A. et al.: Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 8, 1620.
[16] Vandermiers C., Moulin J., Damman P. and Dosiere M.: Polymer, 2000, 41, 2915.
[17] Britovsek G., Baugh S., Hoarau O. et al.: Inorg. Chimica Acta, 2003, 345, 279.
[18] Huang F., Sun Du S., Yue E. et al.: Dalton Trans., 2015, 44, 14281.