В роботі розраховано термодинамічні параметри рівноваги пара-рідина системи диметилцинк – диметилселен застосовуючи тензиметричні дані, отримані для високочистих диметилцинку, диметилселену та їх еквімолекулярного розчину. Для цього використана модель Вільсона, параметри якої розраховані за коефіцієнтами активності компонентів в азеотропі. Розрахунок проводили з використанням математичного пакету MathCad 14. Параметри моделі Вільсона дозволили обчислити коефіцієнти активності, склад пари, парціальні тиски, коефіцієнт розділення компонентів, надлишкові функції розчину та побудувати ізотермічні діаграми для рівноваги пара-рідина. В таблиці приведено розраховані коефіцієнти активності та надлишкові функції розчину (HE, GE, кДж/моль).
Величини коефіцієнтів активності (gі<1), надлишкових ентальпій розчину (HE<0) та вигляд ізотермічних Р-Х діаграм рівноваги вказують на існування азеотропу в даній системі та від’ємне відхилення даного розчину від ідеальності. Значення надлишкових енергій Гіббса даного розчину (GE) в усьому діапазоні концентрацій та температур є від’ємним, що свідчить про утворення гомогенних розчинів. З ростом температури надлишкова ентальпія зростає, що вказує на додатнє значення зміни теплоємності при утворенні розчину диметилцинк-диметилселен. Відхилення даної системи від закону Рауля пояснюється, на наш погляд, ентальпійним фактором. В дослідженому розчині енергія взаємодії між різнорідними молекулами більша, ніж між однорідними. На це вказує істотна різниця між параметрами (l12 – l11) i (l12 – l22) в рівнянні Вільсона.
1. Gerasimchuk, S. I., Pavlovskii, Y. P., & Van-Chin-Syan, Y. Y. (2012). Thermodynamics of the eva¬poration of dimethylzinc, dimethylselenium, and their equimo-lecular solutions. Russian Journal of Physical Chemistry A,86(10), 1500-1506. doi:10.1134/ s003602441210010x
https://doi.org/10.1134/S003602441210010X 2. Gerasimchuk, S. I., Pavlovskii, Y. P., Sobechko, I. B., & Van-Chin-Syan, Y. Y. (2014). Thermodynamics of the vaporization of alkyl compounds of zinc, selenium, cadmium, tellurium, and their equimolecular solu-tions. Russian Journal of Physical Chemistry A, 88(3), 365-371. doi:10.1134/s0036024414030054
https://doi.org/10.1134/S0036024414030054 3. Aleksandrov, Ju. I. (1975). Tochnaja kriometrija organicheskih veshhestv. Leningrad: Himija. 4. Kulagina, T. G. (1988). Termodinamicheskie svojstva jekvimolekuljarnyh kompleksov dimetilcink-dimetilselen, trimetilgallij-trimetilmysh'jak v oblasti 0-330, XII Vsesojuzn. konf. po kalorimetrii i himicheskoj termodinamike. Tez. dokl. Gor'kij. 5. Kulagina, T. G., & Lebedev B. V. (1990). Termodinamika kompleksov metil'nyh i jetil'nyh proizvo¬dnyh selena, cinka i tellura v oblasti 0-330 K, VI Vsesojuzn. konf. po termodinamike organicheskih soedi-nenij. Tez. dokl. Minsk, Respúblika Belarús' 6. Poling, B. E., Prausnitz, J. M., & OConnell, J. P. (2001). The properties of gases and liquids. New York: McGraw-Hill. 7. Scatchard, G., & Hamer, W. J. (1935). The Application of Equations for the Chemical Potentials to Partially Miscible Solutions. Journal of the American Chemical Society, 57(10), 1805-1809. doi:10.1021 /ja01313a016
https://doi.org/10.1021/ja01313a016 8. Wilson, G. M. (1964). Vapor-Liquid Equilibrium. XI. A New Expression for the Excess Free Energy of Mixing. Journal of the American Chemical Society, 86(2), 127-130. doi:10.1021/ ja01056a002
https://doi.org/10.1021/ja01056a002 9. Suncov, Ju. K., & Vlasov, M V. (2010). Fazovye ravnovesija zhidkost'-par i termodinamicheskie svojstva rastvorov n-propanol-dimetilketon, n-propanol-metiljeti-lketon. Vestn. Voronezhskogo gos. univer., (2), 41-47. 10. Guo, B., Bai, J., Li, Y., Xia, S., & Ma, P. (2012). Isobaric vapor-liquid equilibrium for four binary systems of 3-methylthiophene. Fluid Phase Equilibria, 320, 26-31. doi:10.1016/ j.fluid.2012.02.005
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2012.02.005 11. Londoño, A., Jongmans, M. T., Schuur, B., & Haan, A. B. (2012). Isobaric low pressure vapor-liquid equilibrium data for the binary system monochloroacetic acid dichloroacetic acid. Fluid Phase Equilibria, 313, 97-101. doi:10.1016/j.fluid.2011.09.020
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2011.09.020 12. Dell'Era, C., Pokki, J., Uusi-Kyyny, P., Pakkanen, M., & Alopaeus, V. (2010). Vapour-liquid equilibrium for the systems diethyl sulphide 1-butene, cis-2-butene, 2-me-thyl¬propane, 2-methylpropene, n-butane, trans-2-butene. Fluid Phase Equilibria, 291(2), 180-187. doi:10.1016/ j.fluid.2010.01.006
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2010.01.006 13. Lladosa, E., Martínez, N. F., Montón, J. B., & Torre, J. D. (2011). Measurements and correlation of vapour-liquid equilibria of 2-butanone and hydrocarbons binary systems at two different pressures. Fluid Phase Equilibria,307(1), 24-29. doi:10.1016/j.fluid.2011.05.004
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2011.05.004 14. Gupta, B. S., & Lee, M. (2012). Isobaric vapor-liquid equilibrium for the binary mixtures of nonane with cyclo¬hexane, toluene, m-xylene, or p-xylene at 101.3kPa. Fluid Phase Equilibria, 313, 190-195. doi:10.1016/ j.fluid.2011.10.009
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2011.10.009 15. Mejía, A., Segura, H., Cartes, M., & Pérez-Correa, J. R. (2012). Experimental determination and theoretical modeling of the vapor-liquid equilibrium and surface tensions of hexane tetrahydro-2H-pyran. Fluid Phase Equilibria, 316, 55-65. doi:10.1016/j.fluid.2011.12.007
https://doi.org/10.1016/j.fluid.2011.12.007 16. Yadav, S. S., Mali, N. A., Joshi, S. S., & Chavan, P. V. (2017). Isobaric Vapor-Liquid Equilibrium Data for the Binary Systems of Dimethyl Carbonate with Xylene Isomers at 93.13 kPa. Journal of Chemical & Engineering Data,62(8), 2436-2442. doi:10.1021/acs.jced.7b00372
https://doi.org/10.1021/acs.jced.7b00372 17. Serheiev, V. (2013). Khimichna termodynamika spoluk akrylovoho riadu. (Dys. dokt. khim. nauk). Natsio-nalnyi Universytet Ukrainy "Lvivska Politekhnika", Lviv. 18. Porshnev, S. V., & Belenkova, I. V. (2005). Chislennye metody na baze Mathcad. Sankt-Peterburg: BHV-Peterburg. 19. Naryshkin, D. G. (2016). Himicheskaja termo-dinamika s Mathcad. Moskva: RIOR: INFRA-M. 20. Sergeev, V. V., Gerasimchuk, S. I., & Pavlovskiy, Yu. P. (2019) Termodinamicheskie funktsii sme-sheniya metilmetakrilata s organicheskimi rastvoritelyami. Zhur¬nal fizicheskoy khimii, 93 (2), A, 188-194. doi:10.1134/ S0044453719020274 21. Serheyev, V., & Thanh, T. V. (2018). Thermodynamic Properties of Butyl Methacrylate Solutions in Organic Solvents. Chemistry & Chemical Technology, 12(1), 7-12. doi:10.23939/chcht12.01.007
https://doi.org/10.23939/chcht12.01.007 22. Sergeev, V. V., & Kos, Y. V. (2017). Thermody-namic functions of the mixing of methacrylic acid in organic solvents. Russian Journal of Physical Chemistry A, 91(11), 2131-2136. doi:10.1134/s003602441711022x
https://doi.org/10.1134/S003602441711022X 23. Serheyev, V., Kos, Y., & Van-Chin-Syan, Y. (2015). Thermodynamic Properties of Solutions of Ethacrylic Acid in Acetonitrile and Acetic Acid. Chemistry & Chemical Technology, 9(2), 131-135. doi:10.23939/ chcht09.02.131
https://doi.org/10.23939/chcht09.02.131 24. Belousov, V. P. (1970). Teploty smeshenija zhidkostej. Leningrad: Himija.