Кoреляція температури розм’якшення та середньої енергетичної пов’язаності сіткових халькогенідних стекол

1
Національний університет "Львівська політехніка"
2
Інститут фізичної оптики імені Влоха; Науково-дослідне підприємство «Електрон-Карат»; Університет Яна Длугоша в Ченстохові

В статті критично проаналізовано кореляційне співвідношення між температурою розм'якшення Tg і середньою енергією зв'язків E, отримане для халькогенідних стекол в L. Tichý & H. Tichá [J. Non-Cryst. Solids, 189, 1995]. В результаті було показано, що його було отримано з використанням неправильних розрахунків середньої енергетичної пов'язанності E через некоректне застосування різних процедур усереднення для різних доданків цього параметра, а тому це співвідношення  не можна застосовувати на практиці. Алгоритм обчислення середньої енергетичної пов'язанності було скоректовано шляхом усереднення і енергії "сіткової частини матриці" Ec (гетерополярних зв'язків), і енергії зв'язків "залишкової матриці" Erm (енергії гомополярних зв'язків) на один атом формульної одиниці скла, а також врахування неможливості формування ковалентних хімічних зв'язків між катіонами різного виду. На прикладі 145 типових представників ковалентно-пов'язаних сіткових халькогенідних стекол (системи типу Ge-As-S/Se) показано, що реальна лінійна кореляція між температурою розм'якшення Tg і їх енергетичною пов'язанністю E може визначатись співвідношенням Tg ≅ 326∙(E – 0.94).

 

  1. C.A. Angell, et al., "Relaxation in glassforming liquids and amorphous solids", J. Appl. Phys., vol. 88, pp. 3113-3157, 2000.
  2. D. Cangialosi, "Dynamics and thermodynamics of polymer glasses", J. Phys.: Condens. Matter., vol. 26, pp. 153101-1-19, 2014.
  3. K. Tanaka and K. Shimakawa, Amorphous Chalcogenide Semiconductors and Related Materials, New York-Dordrecht-Heidelberg-London: Springer, 2011.
  4. A. Feltz, Amorphous Inorganic Materials and Glasses, Weinheim-New York-Basel-Cambridge-Tokyo: VCH Publ., Inc., 1993.
  5. J-L. Adam and X. Zhang (Eds.), Chalcogenide Glasses: Preparation, Properties and Application, Philadelphia-New Delhi: Woodhead Publ. ser. in Electronic and Optical Mater., 2013.
  6. J. Bicerano and S.R. Ovshinsky, "Chemical bond approach to the structures of chalcogenide glasses with reversible switching properties", J. Non-Cryst. Solids, vol. 74, pp. 75-84, 1985.
  7. K. Tanaka, "Glass transition of covalent glasses", Solid State Commun., vol. 54, pp. 867-869, 1985.
  8. A. Feltz, H. Aust, and A. Blayer, "Glass formation and properties of chalcogenide systems XXVI: permittivity and the structure of glasses AsxSel-x and GexSel-x", J. Non-Cryst. Solids, vol. 55, pp. 179-190, 1983.
  9. P. Chen, P. Boolchand, and D.G. Georgiev, "Long term aging of selenide glasses: evidence of sub-Tg endotherms and pre-Tg exotherms", J. Phys.: Condens. Matter., vol. 22, pp. 065104-1-16, 2010.
  10. G. Yang, et al., "Correlation between structure and physical properties of chalcogenide glasses in the AsxSe1−x system", Phys. Rev. B, vol. 82, pp. 195206-1-8, 2010.
  11. M. Shpotyuk, et al., "On the glass transition temperature Tg against molar volume Vm plotting in arsenoselenide glasses", J. Non-Cryst. Solids, vol. 528, pp. 119758-1-6, 2020.
  12. E. Zhu, et al., "Correlation between thermo-mechanical properties and network structure in GexS100–x chalcogenide glasses", J. Non-Cryst. Solids: X, vol. 1, pp. 100015-1-7, 2019.
  13. P. Boolchand, X. Feng, and W.J. Bresser, "Rigidity transitions in binary Ge–Se glasses and the intermediate phase", J. Non-Cryst. Solids, vol. 293-295, pp. 348-356, 2001.
  14. [14] L. Tichý and H. Tichá, "Covalent bond approach to the glass-transition temperature of chalcogenide glasses", J. Non-Cryst. Solids, vol. 189, pp. 141-146, 1995.
  15. A.V. Nidhi, V. Modgil, and V.S. Rangra, "The effect of compositional variation on physical properties of Te9Se72Ge19-xSbx (x = 8, 9, 10, 11, 12) glassy material", New J. Glass Ceram., vol. 3, pp. 91-98, 2013.
  16. A.V. Nidhi, V. Modgil, and V.S. Rangra, "Structural characterization of Te9Se72Ge19-xSbx (8£x£12) glass using far-infrared spectra", Chalcogen. Lett., vol. 11, pp. 365-372, 2014.
  17. J. Lonergan, et al., "Modeling and experimental determination of physical properties of GexGaySe1-x-y chalcogenide glasses I: Structure and mechanical properties", J. Non-Cryst. Solids, vol. 510, pp. 192-199, 2019.
  18. J. Lonergan, et al., "Modeling and experimental determination of physical properties of GexGaySe1-x-y chalcogenide glasses II: Optical and thermal properties", J. Non-Cryst. Solids, vol. 511, pp. 115-124, 2019.
  19. N. Chandel, and N. Mehta, "Analysis of physicochemical properties in covalent network chalcogenide glasses (ChGs): critical review of theoretical modeling of chemical bond approach", SN Appl. Sci., vol. 1, pp. 657-1-14, 2019.
  20. A.I. Isayev, et al., "Structure and optical properties of chalcogenide glassy semiconductors of the As-Ge-Se system", Semiconductors, vol. 53, pp. 1500-1506, 2019.
  21. R.W. Fawcett, C.N.J.Wagner, and G.S.Cargill III, "Radial distribution studies of amorphous GexSe1-x alloy films", J. Non-Cryst. Solids, vol. 8-10, pp. 369-375, 1972.
  22. G.A.N. Connel, and G. Lucovsky, "Structural models for amorphous semiconductors and insulators", J. Non-Cryst. Solids, vol. 31, pp. 123-155, 1978.
  23. L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, New York: Cornell Univ. Press, 1960.
  24. T. Qu, and P. Boolchand, "Shift in elastic phase boundaries due to nanoscale phase separation in network glasses: the case of GexAsxS1-2x", Phil. Mag., vol. 85, pp. 875-884, 2005.
  25. R.P. Wang, et al., "Raman spectra of GexAsySe1-x-y glasses", J. Appl. Phys., vol. 106, pp. 043520-1-4, 2009.
  26. Y. Wang, P. Boolchand, and M. Micoulaut, "Glass structure, rigidity transitions and the intermediate phase in Ge-As-Se ternary", Europhys. Lett., vol. 52, no. 6, pp. 633-639, 2000.
  27. J.Z. Liu, and P.C. Taylor, "The formal valence shell model for structure of amorphous semiconductors", J. Non-Cryst. Solids, vol. 114, pp. 25-30, 1989.