Мультиблочна мікроструктура з використанням подвійної системі металлоценових каталізаторів з діетиловим цинком як агенту переносу

Authors: 

Letшcia Pereira, Roberto Martins and Maria Marques

Синтезовано етилен-гексен кополімери типу LLDPE, використовуючи комбінацію металлоценових бінарних каталізаторів (Кat 1: Cp2ZrCl2 і Кat 2: Et (IndH4) 2ZrCl2), де кожен каталізатор має різні можливості контролю мікроструктури. Проведено оцінювання ефекту діетілцинку (ДЕЦ) як ланцюгового човникового агента (ЛЧА) стосовно таких параметрів, як каталітична активність, теплових властивостей, вміст комономеру, включеного до полімерного ланцюга, кристалічної структури, а також динамічних механічних властивостей отриманих кополімерів. Показано, що на відміну від суміші каталізаторів, ДЕЦ сприяє збільшенню активності полімеризації з ізольованими каталізаторами. ЛЧА збільшує жорсткість сегментів в кополімерному ланцюзі, отриманих за участю подвійного каталізатора.

[1] Makio H., Terao H., Iwashita A. and Fujita T.: Chem. Rev., 2011, 111, 2363.
[2] Mitani M., Saito J., Ishii S-I. et al.: Chem. Rec., 2004, 4,137.
[3] Qiao J., Guo M., Wang L. et al.: Polym. Chem., 2011, 8, 1611.
[4] Makio H. and Fugita T.: Accounts of Chem. Res., 2009, 42, 1532.
[5] Makio H., Kashiwa N. and Fujita T.: Adv. Synthesis & Catalysis, 2002, 344, 477.
[6] Gibson C.: Science, 2009, 312, 703.
[7] Tynys E., Eilertsen J., Seppällä J. and Rytter E.: J. Polym. Sci. A, 2007, 45, 1364.
[8] Alfano F., Boone H., Busico V. et al.: Macromolecules, 2007, 40, 7736.
[9] Shan C. and Hazlitt L.: Macromol. Symposia, 2007, 257, 80.
[10] Kuhlman R. and Wenzel T.: Macromolecules, 2008, 41, 4090.
[11] Wang H., Khariwala D., Cheung W. et al.: Macromolecules, 2008, 40, 2852.
[12] Khariwala D., Taha A., Chum S. et al.: Polymer, 2008, 49, 1365.
[13] Zinck P.: Polym. Int., 2012, 61, 2.
[14] Martins R., Quinello L., Souza G. and Marques M.: Chem.& Chem. Techn., 2012, 6, 153.
[15] Silveira F., Loureiro S., Galland G. et al.: J. Mol. Catal. A, 2003, 206, 389.
[16] Chien J., Iwamoto Y. and Rausch M.: J. Polym. Sci. A, 1999, 37, 2439.
[17] Bastos Q. and Marques M.: J. Polym. Sci. A, 2005, 43, 263.
[18] Meurs M., Britovsek G., Gibson V. and Cohen S.: J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 9913.
[19] Wang H., Khariwala D., Cheung W. et al.: Macromolecules, 2008, 40, 2852.
[20] Zuo F., Hsiao B., Mehta A. et al.: Macromolecules, 2010, 43, 1922.
[21] Arriola D., Carnahan E., Hustad P. et al.: Science, 2006, 312, 714.