This work is dedicated to the study of change of composition of surface of catalyst of Мо2В in the reaction of epoxidation of oct-1-ene tert-butyl hydroperoxide under the action of reactionary environment. And as with this process the constrained selectivity of formation of epoxide.
Presented results of x-ray phase analysis of initial and exhaust in a reaction epoxidation of standards of boride of molybdenum - Мо2В. The obtained data testify that both a weekend and exhaust catalyst contains one and that diffraction lances that answer one crystalline phase of Мо2В.
However, on the diffractogram of standard of catalyst exhaust in the reaction of epoxidation, from is halo, appearance of that testifies to formation of amorphous phase on the surface of catalyst. Offered results of x-ray microanalysis of standard of Мо2В, to the reaction and after a reaction.
These results testify to the change of quantitative composition of elements in the superficial layer of catalyst after his use in the reaction of epoxidation. If in the initial standard of catalyst content of heavy element (Мо) exceeds 91% then as in a standard after a reaction his content diminishes and folds 80%.
It is necessary to notice that a peak, that answers oxygen content of that folds 17%. Probably, increases after a reaction, connection that appears on the surface of Мо2В contains a molybdenum and oxygen, is an amorphous phase, and that is fixed in a kind halo in the x-rayed analysis of standard of Мо2В after his use in the reaction of epoxidation. Maybe, this phase, shows a soba peroxide connections of molybdenum, that are the active catalysts of epoxidation of olefins.
The kinetic model of reaction, in obedience to that selectivity of formation of epoxide changes with the change of degree of activating of catalyst (a), is in-process offered.
Selectivity of formation of epoxide depends on the degree of activating of boride of molybdenum. A catalyst on the basis of Мо2В is characterized by high enough selectivity. However, selectivity heads for the zero of S®0, if the degree of activating heads for a zero a®0. Formation of negligible quantity of epoxide on the initial standard of Мо2В, maybe, is related to partial oxidation the surface of catalyst by oxygen of air during his storage. Confirmation of it is a presence of small peak of oxygen on the spectrum of EDS of initial standard of catalyst.
1. Trach Yu., Nykypanchuk M., Komarenska Z. (2002) Kinetics of the reaction between ethylallylethylacrylate and tert-butyl hydroperoxide in the presence of molybdenum catalyst. Polish J. Chem., 76, 1323.
2. Трач Ю. Б., Никипанчук М. В., Комаренская З. М. (2004) Кинетика реакции гидропероксидного эпоксидирования октена-1 в присутствии Мо2В. Кин. и катализ, 45 (4), 536.
3. Трач Ю. Б., Комаренская З. М., Никипанчук М. В. (2003) Влияние продуктов реакции на процесс гидропероксидного эпоксидирования этилаллилэтилакрилата в присутствии борида молибдена. Нефтехимия, 43 (5), 386.
4. Комаренська З. М. (2003) Вплив третбутанолу і 1,2-епоксиоктану на процес епоксидування октену1 у присутності Мо2В. Вісник Нац. ун-ту ”Львівська політехніка“, 488, 62.
5. Пыриг И. Ю., Никипанчук М. В., Черняк Б. И. (1983) Эпоксидирование октена-1 гидропероксидом третичного бутила в присутствии борида молибдена // Кинетика и катализ, т. XXIV, № 3, с. 600–605.
6. Трач Ю. Б., Черній М. О. (2003) Кінетика епоксидування октену-1 гідропероксидом третбутилу у присутності MoB Укр. хім. ж. Т. 69, 12. С. 112–116.
7. Трач Ю. Б., Макота О. И. (2002) Кинетические закономерности гидропероксидного эпоксидирования октена-1 в присутствии МоВ2 // Теорет. и эксперим. химия. Т. 38, № 4. С. 245–248.
8. Pat. 4110352 USA, 1979;
9. Pat. 4203910 USA, 1981;
10. Pat. 4101560 USA, 1979;
11. Маркевич В. С., Ульянова В. Н., Логинова В. А. (1979) Нефтепереработка и нефтехимия. № 11. С. 47–48.
12. Комаренська З. М. (1999) Вплив складу молібденборвмісного каталізатора на кінетику витрати гідропероксиду в реакції епоксидування. Вісник Держ. Ун-ту “ Львівська політехніка”, „Хімія, технологія речовин і їх застосування”. № 374. С. 3–5.
13. Кузьма Ю. Б., Чабан Н. Ф. (1990) Двойные и тройные системы, содержащие бор. Справ. изд. М.: Металлургия, 320 с.
14. Елиманова Г. Г., Смолин Р. А., Батыршин Н. Н., Харлампиди Х. Э. (2008) Передовые технологии и перспективы развития ОАО “Казаньоргсинтез”. Казань. С. 25.
15. Талзи Е. П. (2000) Соросовский образоват. журн.. Т. 6. № 7. С. 35.
16. Юданов И. В. (2007) Журн. структ. химии. Т. 48. № 7. С. 117.
17. Комаренська З. М., Никипанчук М. В., Олійник Л. П. (2018) Активація каталізатора Мо2В у реакції епоксидування октена-1 трет-бутилгідропероксидом. Вісник Нац. ун-ту ” Львівська політехніка“, № 886, С. 34–40.
18. Протащик В. А. (1974) Новые закономерности в топохимии. М.: Знание, С. 60.
19. Комаренська З. М., Никипанчук М. В., Черній М. О., Чайківський О. В. Вплив зміни активності молібденборидного каталізатора на селективність утворення епоксиду в реакції октену-1 третбутилгідропероксидом. V Науково-технічна конференція “ Поступ в нафтогазопереробній та нафтохімічній промисловості” – Львів, 11–14 вересня 2007. С. 289.
20. Никипанчук М. В., Комаренская З. М., Черний М. О. (2014) Об активации молибденборидных катализаторов в реакции эпоксидирования октена-1 третбутилгидропероксидом. Кин. и катализ, 55 (2), 221–225. doi:10.1134/S0023158414020062.