Ефект спін-орбітальної взаємодії в реакціях фотодисоціації BrO- і HOBr

Автори: 
Elena Khomenko

На основі результатів розрахунку методом ab initio одержано криві потенціальної енергії для основного та ряду збуджених станів BrO- і HOBr в ході реакції фотодисоціації, що корелюють з нижніми межами дисоціації. За результатами розрахунку передбачено синглет-триплетний неадіабатичний перехід з дисоціацією основного Х1+ стану до нижньої межі О(3Р) + Br-(1S). Основний синглетний стан йону Х1+ BrO- є переддисоціативним і метастабільним для верхніх коливальних рівнів. Показано, що синглет-триплетний перехід до нижчого триплетного стану a3AX1A в молекулі HOBr відповідає за слабке поглинання у видимій області (440–650 нм).

[1] McGrath M. and Rowland F.: J. Phys. Chem., 1996, 100, 4815.
[2] Hanson D. and Ravishankara A.: Geophys. Res. Lett., 1995, 22, 385.
[3] Wayne R.: Atmosph. Environ., 1995, 29, 2675.
[4] Kim S., Kim Y., Shin C. et.al.: J. Chem. Phys., 2002, 17, 9703.
[5] Haal P.: Chem. Phys. Lett., 1991, 176, 287.
[6] Glukhovtsev M., Pross A. and Radom L.: J. Phys. Chem., 1996, 100, 3498.
[7] Hassanzadeh P. and Irikura K.: J. Phys. Chem. A, 1997, 101, 1580.
[8] Barnes R., Lock M., Coleman J. et. al.: J. Phys. Chem., 1996, 100, 453.
[9] Francisco J., Hand M. and Williams I.: J. Phys. Chem., 1996, 100, 9250.
[10] Fan S. and Jacob D.: Nature, 1992, 359, 522.
[11] Garcia R. and Solomon S.: J. Geophys. Res., 1994, 99, 12937.
[12] Burkholder J.: J. Geophys. Res., 1993, 98, 2963.
[13] Bauer D., Ingham T., Carl S. et.al.: J. Phys. Chem., 1998, 102, 2857.
[14] Minaev B. and Agren H.: J. Mol. Struct. (Theochem), 1999, 492, 53.
[15] Khomenko E.: Ukr. Khim. Zh., 2011, 77, 38.
[16] Minaev B., Khomenko E. and Bilan O.: Zh. Struct. Khimii, 2001, 42, 587.
[17] Orlando J. and Burkholder J.: J. Phys. Chem., 1995, 99, 1143.
[18] Ingham T., Bauer D., Landgraf J. et.al.: J. Phys. Chem. A, 1998, 102, 3293.
[19] Khomenko O.M.: Lvivski Khimichni Chytannya, Ukraine, Lviv 2011, 51.
[20] Schmidt M., Baldridge K., Boatz J. et al.: J. Comput. Chem., 1993, 14, 1347.
[21] Schafer A., Horn H. and Ahlrichs R.: J. Chem. Phys., 1992, 97, 2571.
[22] Agren H., Vahtras O. and Minaev B.: Adv. Quant. Chem., 1996, 27, 71.
[23] Sadlej A.: Theor. Chim. Acta, 1991, 79, 123.
[24] Gilles M., Polak M. and Lineberger W.: J. Chem. Phys., 1992, 96, 8012.